腐植酸
定義：
能溶于稀苛性堿和焦磷酸鈉溶液的一組多種縮合的含酸性基的高分子化合物。包括“原生腐植酸(primary humic acid)”、“再生腐植酸(secondary humic acid)”;“黃腐植酸(fulvic acid)”、“棕腐植酸(hymatomalenic acid)”、“黑腐植酸(pyrotomalenic acid)”；“ 結(jié)合腐植酸(combined humic acid)”和“游離腐植酸(free humic acid)”等 。
腐植酸是自然界中廣泛存在的大分子有機(jī)物質(zhì)，廣泛應(yīng)用于農(nóng)林牧、石油、化工、建材、醫(yī)藥衛(wèi)生、環(huán)保等各個(gè)領(lǐng)域，橫跨幾十個(gè)行業(yè)。特別是眼下提倡生態(tài)農(nóng)業(yè)建設(shè)、無公害農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、綠色食品、無污染環(huán)保產(chǎn)品等，更使"腐植酸"備受推崇，事實(shí)證明，人類的生活和生存離不開腐植酸，它的確是一個(gè)發(fā)展中的有希望的朝陽產(chǎn)業(yè)，屬于一個(gè)新型的特殊行業(yè)。
行業(yè)現(xiàn)狀
我國(guó)腐植酸資源豐富，儲(chǔ)量大，分布廣，品位好，出口前景很不錯(cuò)。在腐植酸的綜合利用方面，雖然起
腐植酸鈉百分之七十含量
[1]
步晚，但由于我國(guó)加大了開發(fā)力度，因而在世界上并不落后。我國(guó)從事腐植酸科研的高等院校、研究院所多達(dá)100多個(gè)，先后獲得過幾百項(xiàng)科研成果，一些技術(shù)產(chǎn)品已達(dá)到或超過了國(guó)際**水平，但如何才能擴(kuò)大出口，占領(lǐng)國(guó)外市場(chǎng)呢？其中的一條重要措施，就是要按商標(biāo)法的規(guī)定，盡早搶占領(lǐng)地，早日使我們行業(yè)品牌商標(biāo)和國(guó)際接軌。
主產(chǎn)地區(qū)
近幾年來，我國(guó)新疆、黑龍江、廣東、福建、河南、河北等省市遠(yuǎn)銷國(guó)外的腐植酸系列產(chǎn)品日益增多，如腐植酸鈉、腐植酸鉀、硝基腐植酸、顆粒HA SPNH高溫高壓降濾失劑、FA抗旱劑、有機(jī)復(fù)合肥、泥炭營(yíng)養(yǎng)土等，從而為國(guó)家賺回了大量的外匯，可是在這眾多的出口產(chǎn)品中真正注冊(cè)了品牌商標(biāo)的產(chǎn)品和企業(yè)卻為數(shù)不多，更談不上到產(chǎn)品出口的對(duì)象國(guó)家和地區(qū)去注冊(cè)自己的商標(biāo)，他們至今對(duì)"商標(biāo)"的概念和執(zhí)法意識(shí)還十分淡薄，亟待宣傳、鼓勵(lì)和支持。現(xiàn)在，中國(guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)登記注冊(cè)了"腐植酸"行業(yè)產(chǎn)品商標(biāo)，這一表率行為必將激勵(lì)和調(diào)動(dòng)更多的企業(yè)效仿，從而有助于推動(dòng)腐植酸全行業(yè)的發(fā)展和進(jìn)步，其影響和意義是深遠(yuǎn)的。 生存現(xiàn)狀
也存在于泥炭、頁巖和煤中。能與水中的金屬離子離合，有利于營(yíng)養(yǎng)元素向作物傳送，并能改良土壤結(jié)構(gòu)，有利于農(nóng)作物的生長(zhǎng)。
研究應(yīng)用
人類對(duì)腐植酸的研究，自從1786年從土壤中得到已有214年歷史了。如果以我國(guó)“藥圣”明代有名醫(yī)藥學(xué)家李時(shí)珍《本草綱目》著作中編入的“烏金散”為個(gè)例的話，那腐植酸的應(yīng)用已有四百多年了，這充分說明了腐植酸古老的歷史。
我國(guó)腐植酸有組織的研究始于五十年代末，主要是從泥炭利用開始的。六十年代，國(guó)內(nèi)掀起了利用腐植酸肥料和改良土壤的熱潮，聲勢(shì)很大。真正受到國(guó)家重視和推動(dòng)則是七十年代中期以后。當(dāng)時(shí)，國(guó)務(wù)院副總理王震同志還親自抓，國(guó)務(wù)院先后于1974年和1979年兩次以國(guó)發(fā)110號(hào)和200號(hào)文件，**推動(dòng)了我國(guó)腐植酸的綜合開發(fā)和利用。八十年代，隨著國(guó)內(nèi)腐植酸事業(yè)的不斷發(fā)展，國(guó)家經(jīng)貿(mào)委于1987年批準(zhǔn)成立了“中國(guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)”，負(fù)責(zé)統(tǒng)一組織和協(xié)調(diào)國(guó)內(nèi)的腐植酸工作。一些腐植酸資源貯量大的省、市，還納入了政府工作序列，為此專門成立了腐植酸辦公室。
我國(guó)腐植酸資源非常豐富，它儲(chǔ)量大，分布廣，品位好。據(jù)有關(guān)資料統(tǒng)計(jì)，有泥炭124．8億噸，居世界第四位；褐煤1265億噸，還有大量的風(fēng)化煤。在利用生物工程方面，進(jìn)一步篩選優(yōu)良菌種，加快開發(fā)定向菌種，這樣，研制生化腐植酸或生化黃腐酸類產(chǎn)品的資源利用就會(huì)無窮無盡。
腐植酸作為有機(jī)物原料，廣泛地應(yīng)用于農(nóng)、林、牧、石油、化工、建材、醫(yī)藥、衛(wèi)生、環(huán)保等各個(gè)領(lǐng)域。現(xiàn)屬于直接或間接應(yīng)用腐植酸物質(zhì)的有五個(gè)方面，可歸納為七十個(gè)小節(jié)。我國(guó)開發(fā)的主要產(chǎn)品有肥料、農(nóng)藥、獸藥、抗旱劑、飼料添加劑；藥品、保健品、化妝品；石油助劑、工業(yè)水處理劑、水煤漿穩(wěn)定劑、蓄電池膨脹劑、陶瓷添加劑、油墨添加劑等一百多個(gè)品種，已經(jīng)基本上構(gòu)成了我國(guó)腐植酸類產(chǎn)品的完整體系。
我國(guó)腐植酸的綜合利用方面，雖然起步晚，其技術(shù)水平在世界上并不落后。我國(guó)從事腐植酸科學(xué)研究的高等院校、研究院所多達(dá)109個(gè)，先后取得了300多項(xiàng)科研成果，一些技術(shù)產(chǎn)品還達(dá)到了國(guó)際**水平。如HA有機(jī)肥、FA抗旱劑、SPNH高溫高壓降濾失劑、HA多功能無污染水處理劑等環(huán)保產(chǎn)品。像“烏金口服液”等醫(yī)藥保健品還是國(guó)粹。
現(xiàn)在，我國(guó)政府下決心治理生態(tài)環(huán)境，改善人們的生產(chǎn)和生活方式，這就為腐植酸的開發(fā)應(yīng)用提供了大舞臺(tái)。由于腐植酸具有特殊功能，它將在防沙治沙、改良土壤、城市污水處理、生態(tài)農(nóng)業(yè)建設(shè)、生產(chǎn)綠色、有機(jī)產(chǎn)品、開發(fā)藥品、保健品等方面發(fā)揮其獨(dú)特的作用。
制作方法
煤經(jīng)人工氧化(如用空氣、臭氧或硝酸處理)可形成再生腐植酸，如煤用硝酸輕度氧化所得的產(chǎn)物稱為硝基腐植酸。提取的方法是先用酸處理，脫去部分礦物質(zhì)，再用稀堿溶液萃取，萃取液加酸酸化，即可得到腐植酸沉淀。根據(jù)腐植酸在溶劑中的溶解度，可分為三個(gè)組分：①溶于丙酮或乙醇的部分稱為棕腐酸；②不溶于丙酮部分稱為黑腐酸；③溶于水或稀酸的部分稱為黃腐酸（又稱富里酸）。腐植酸大分子的基本結(jié)構(gòu)是芳環(huán)和脂環(huán)，環(huán)上連有羧基、羥基、羰基、醌基、甲氧基等官能團(tuán)。與金屬離子有交換、吸附、絡(luò)合、螯合等作用；在分散體系中作為聚電解質(zhì)、有凝聚、膠溶、分散等作用。腐植酸分子上還有一定數(shù)量的自由基，具有生理活性。
產(chǎn)品用途
腐植酸及其制品有多種用途。在農(nóng)業(yè)方面，與氮、磷、鉀等元素結(jié)合制成的腐植酸類肥料（例如：用氨中和腐植酸可制成腐植酸銨肥料），具有肥料增效、改良土壤、刺激作物生長(zhǎng)、改善農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量等功能；硝基腐植酸可用作水稻育秧調(diào)酸劑；腐植酸鎂、腐植酸鋅、腐植酸尿素鐵分別在補(bǔ)充土壤缺鎂、玉米缺鋅、果樹缺鐵上有良好的效果；腐植酸和除草醚、莠去津等農(nóng)藥混用，可以提高藥效、抑制殘毒；腐植酸鈉對(duì)**蘋果樹腐爛病有效。在畜牧業(yè)方面，腐植酸鈉用于鹿茸止血，硝基腐植酸尿素絡(luò)合物作牛飼料添加劑也有良好的效果。在工業(yè)方面，腐植酸鈉用于陶瓷泥料調(diào)整；低壓鍋爐、機(jī)車鍋爐防垢；腐植酸離子交換劑用于處理含重金屬廢水；磺化腐植酸鈉用于水泥減水劑；腐植酸制品還用作石油鉆井泥漿處理劑（見油田化學(xué)品）；提純腐植酸用作鉛蓄電池陰極膨脹劑。中國(guó)有上述多種產(chǎn)品，應(yīng)用比較廣泛。
研究歷史 人類對(duì)腐植酸的研究，自從1786年從土壤中得到已有214年歷史了。如果以我國(guó)“藥圣”明代有名醫(yī)藥學(xué)家李時(shí)珍《本草綱目》著作中編入的“烏金散”為個(gè)例的話，那腐植酸的應(yīng)用已有四百多年了，這充分說明了腐酸殖古老的歷史。
我國(guó)腐酸殖有組織的研究始于五十年代末，主要是從泥炭利用開始的。六十年代，國(guó)內(nèi)掀起了利用腐殖酸肥料和改良土壤的熱潮，聲勢(shì)很大。真正受到國(guó)家重視和推動(dòng)則是七十年代中期以后。當(dāng)時(shí)，國(guó)務(wù)院副總理王震同志還親自抓，國(guó)務(wù)院先后于1974年和1979年兩次以國(guó)發(fā)110號(hào)和200號(hào)文件，**推動(dòng)了我國(guó)腐殖酸的綜合開發(fā)和利用。八十年代，隨著國(guó)內(nèi)腐植酸事業(yè)的不斷發(fā)展，國(guó)家經(jīng)貿(mào)委于1987年批準(zhǔn)成立了“中國(guó)腐植酸工業(yè)協(xié)會(huì)”，負(fù)責(zé)統(tǒng)一組織和協(xié)調(diào)國(guó)內(nèi)的腐植酸工作。一些腐植酸資源貯量大的省、市，還納入了政府工作序列，為此專門成立了腐殖酸辦公室。
編輯本段應(yīng)用分類
按照來源，腐酸殖可分為天然腐植酸和人造腐植酸兩大類。在天然腐殖酸中，又按存在領(lǐng)域分為土壤腐植酸、煤炭煤腐殖酸、水體腐酸殖和霉菌腐植酸等。
按照生成方式，腐植酸可分為原生腐植酸和再生腐植酸（包括天然風(fēng)化煤和人工氧化煤中的腐植酸）。
按照在溶劑中的溶解性和顏色分類，腐植酸可分為黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸。在早先的文獻(xiàn)中，還有灰腐酸、褐腐酸和綠色腐酸殖的稱呼，其實(shí)都是不同溶劑分離出來的。
按照天然結(jié)合狀態(tài)，又分為游離腐植酸和（鈣、鎂）結(jié)合腐植酸。
按照腐植酸的腐植化程度（吸光系數(shù)等指標(biāo)），分為A型、B型（真正的腐植酸）和RP型和P型（不成熟的腐植酸）等。
盡管腐殖酸的分類多種多樣，但對(duì)我們的研究和應(yīng)用工作影響不大。
編輯本段環(huán)境影響
腐殖質(zhì)是動(dòng)植物經(jīng)過長(zhǎng)期的物理、化學(xué)、生物作用而形成的復(fù)雜有機(jī)物,水體底泥土壤等都含有腐殖質(zhì),腐殖質(zhì)是大分子聚合物,化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜,都帶有羧基、酚基、酮基等活性基團(tuán),其分子量從102～106 。來源不同,腐殖質(zhì)的組成也不同,腐殖質(zhì)按其在酸、堿中的溶解性差異可分為:腐殖酸又稱胡敏酸（HA) 、富里酸(FA) 、腐黑物。天然飲用水中的有機(jī)物質(zhì),主要為HA ,其濃度范圍從地下水的20μg/ L 到地表水的30 mg/ L ,含量愈高,水質(zhì)衛(wèi)生狀況愈差。一般水源中腐殖酸的含量在10 mg/ L 左右,占水中總有機(jī)物的50 %～90 % ,天然飲用水源中腐殖酸的存在給人類及動(dòng)植物帶來了一系列的影響:
(1) HA 是微量金屬元素的絡(luò)合劑。腐殖酸的存在,一方面會(huì)使水中金屬離子和微量元素含量下降,礦化度降低,從而破壞了人體對(duì)某些元素如Ca、Mg、Mn、V、Mo 、SO2 -4 等的吸附和平衡;另一方面,可以影響金屬離子的毒性和生物有效性。
(2) 水體中的腐殖酸類物質(zhì)是鹵化副產(chǎn)品的重要前驅(qū)物。腐殖質(zhì)極易在水廠加氯過程中形成**副產(chǎn)品DBPs 和三鹵甲烷類致癌物質(zhì)THMs。據(jù)報(bào)道,幾乎所有水生天然有機(jī)物都可能在**過程中被氯化,其中占溶解態(tài)水生有機(jī)物一半左右的腐殖酸是產(chǎn)生THMs *重要的先驅(qū)物質(zhì)。研究表明,溶解態(tài)腐殖酸類是天然水體中生成MX(一種具有強(qiáng)致突變性的**副產(chǎn)品) 的主要前驅(qū)物,其中的一些酚、醛、芳香酸類化合物可能在MX的形成中起重要作用。
(3) 腐殖酸是導(dǎo)致大骨節(jié)病的主要環(huán)境因素之一。大骨節(jié)病病區(qū)居民飲用水往往是陰暗潮濕的窖水,得不到充足的陽光照射,水中腐殖酸發(fā)生光解少,因而含量高。
(4) 水體酸化引起腐殖質(zhì)(HS) 特性改變,從而對(duì)環(huán)境造成影響。隨著人類生存環(huán)境的不斷惡化,酸雨的形成,湖泊等自然水體中pH 下降。水體中的HS 有機(jī)含氮量升高,其疏水性物質(zhì)與親水性物質(zhì)比例降低,碳的含量和羧基的酸性降低,氧的含量和酚、醛的酸性增強(qiáng),進(jìn)而導(dǎo)致魚類的毒性和浮游植物的初級(jí)生產(chǎn)量增加并使一些主要浮游動(dòng)物物種消失,巨型植物減少,處理流域的附生植物增加。
